Biden anlände till tågstationen i staden Przemysl, som ligger i sydöstra Polen, runt klockan halv nio på måndagskvällen lokal tid. Totalt befann sig den amerikanske presidenten på ukrainskt territorium i 23 timmar, då han reste med tåg från och sedan tillbaka till Polen.
I Polen väntas Biden under tisdagen hålla ett stort tal i Warszawa, bara timmar efter att Rysslands president Vladimir Putin håller sitt tal till nationen.
Biden var tidigare under måndagen på ett oannonserat besök i Ukraina och träffade där sin ukrainske motsvarighet Volodymyr Zelenskyj.